在檢測(cè)水質(zhì)溶解氧參數(shù)時(shí)，氧化還原滴定是一種常用且有效的測(cè)量方法，但在操作滴定檢測(cè)時(shí)必須快速進(jìn)行，而且氧化還原滴定不能只從反應(yīng)的平衡常數(shù)來(lái)判斷反應(yīng)的可行性。還要從反應(yīng)的速度來(lái)考慮反應(yīng)的真實(shí)性。因此，在操作氧化還原滴定時(shí)，一定要注意氧化還原反應(yīng)的速度問(wèn)題。 影響氧化還原反應(yīng)速度的因素如下 1、水質(zhì)樣品及氧化劑濃度 許多氧化還原反應(yīng)是分步進(jìn)行的，因此，不能從總的氧化還原反應(yīng)方程式來(lái)判斷反應(yīng)物濃度對(duì)速度的影響。一般來(lái)說(shuō)，增加反應(yīng)物的濃度即可加快反應(yīng)速度。此外在氧化還原滴定過(guò)程中，由于反應(yīng)物的濃度降低，特別是接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),反應(yīng)速度減慢，因此，滴定時(shí)應(yīng)注意控制滴定速度與反應(yīng)速度相適應(yīng)。 2、檢測(cè)樣品的溫度 對(duì)大多數(shù)水質(zhì)反應(yīng)來(lái)說(shuō)，升高溫度可以提高反應(yīng)的速度。例如酸性溶液中高錳酸根離子和乙二酸根離子的反應(yīng)，在室溫下反應(yīng)就比較緩慢，通過(guò)加熱可以加快反應(yīng)，一般控制在70~80°C滴定，但試驗(yàn)時(shí)應(yīng)考慮升高溫度可能引起的其他一些不利因素。 有些物質(zhì)(如I2)易揮發(fā)，加熱時(shí)會(huì)引起揮發(fā)損失；有些物質(zhì)(如Sn2+，F(xiàn)E2+等)加熱時(shí)會(huì)促使其被空氣中的氧氧化，因此，必須根據(jù)具體情況確定反應(yīng)適宜的溫度。 3、氧還原催化劑 催化作用是指由于某些物質(zhì)的存在而改變反應(yīng)速度的現(xiàn)象，這類物質(zhì)稱為催化劑。廣義地說(shuō)，催化劑只能引起反應(yīng)速度的變化,但不移動(dòng)化學(xué)平衡。表面上催化劑似乎沒(méi)有參與反應(yīng)，實(shí)際在反應(yīng)過(guò)程中，催化劑反復(fù)地參與反應(yīng)，并循環(huán)地起作用。 氧化還原反應(yīng)中借加入催化劑以加速反應(yīng)的還有不少，如化學(xué)需氧量的測(cè)定中，以Ag2SO4作催化劑等。 |
